Nature.com сайтаар зочилсонд баярлалаа.Та хязгаарлагдмал CSS дэмжлэгтэй хөтчийн хувилбарыг ашиглаж байна.Хамгийн сайн ашиглахын тулд бид танд шинэчилсэн хөтөч ашиглахыг зөвлөж байна (эсвэл Internet Explorer-д нийцтэй байдлын горимыг идэвхгүй болгох).Нэмж дурдахад, байнгын дэмжлэгийг хангахын тулд бид сайтыг хэв маяг, JavaScript-гүй харуулж байна.
Гурван слайдаас бүрдсэн тойргийг нэг дор харуулна.Өмнөх болон Дараагийн товчийг ашиглан гурван слайдыг нэг дор гүйлгэх, эсвэл төгсгөлд байрлах гулсагч товчлуурыг ашиглан гурван слайдыг нэг дор гүйлгэж болно.
Сүүлийн хэдэн жилд төрөл бүрийн материалд зориулсан хэт том интерфэйс бүхий нано/мезо хэмжээтэй сүвэрхэг болон нийлмэл бүтэц үйлдвэрлэх зориулалттай шингэн металлын хайлш хурдацтай хөгжиж байна.Гэсэн хэдий ч, энэ арга нь одоогоор хоёр чухал хязгаарлалттай байна.Нэгдүгээрт, энэ нь хайлшийн хязгаарлагдмал хүрээний найрлагад зориулж өндөр эрэмбийн топологи бүхий хоёр тасралтгүй бүтцийг үүсгэдэг.Хоёрдугаарт, өндөр температурт тусгаарлах явцад мэдэгдэхүйц томордог тул бүтэц нь илүү том хэмжээтэй холбогчтой байдаг.Энд бид металл хайлмалд холилдох үед хоорондоо холилдохгүй элементүүдийн нэвчилтийг хязгаарлах замаар өндөр эрэмбийн топологийг дэмждэг элемент нэмснээр эдгээр хязгаарлалтыг даван туулж болохыг тооцоолол болон туршилтын аргаар харуулж байна.Дараа нь бид шингэн хайлмал дахь холилдохгүй элементүүдийн бөөнөөр тархах шилжилт нь хатуу фракцын хувьсал болон хагарлын үед бүтцийн топологид хүчтэй нөлөөлдөг болохыг харуулж энэ олдворыг тайлбарлав.Үр дүн нь шингэн металл ба цахилгаан химийн хольцыг зайлуулах үндсэн ялгааг илрүүлж, мөн өгөгдсөн хэмжээс, топологи бүхий шингэн металлаас бүтцийг олж авах шинэ аргыг бий болгосон.
Төлөөлөгчид катализатор1,2, түлшний эс3,4, электролитийн конденсатор5, зэрэг янз бүрийн функциональ болон бүтцийн материалд зориулсан нано/мезо хэмжээтэй нээлттэй нүх, хэт өндөр гадаргуутай нийлмэл бүтэц үйлдвэрлэх хүчирхэг, олон талт технологи болон хөгжсөн. 6, цацрагийн гэмтэлд тэсвэртэй материал 7, механик тогтворжилт ихтэй өндөр хүчин чадалтай батерейны материал 8, 9 эсвэл маш сайн механик шинж чанартай нийлмэл материал 10, 11. Төрөл бүрийн хэлбэрээр төлөөлөгч нь анхан шатны бүтэцгүй "урьдчилсан" элементийн нэг элементийг сонгон уусгана. хайлш” гадаад орчинд байгаа нь уусаагүй хайлшийн элементүүдийг анхны хайлшийн топологиос ялгаатай, энгийн бус топологитой дахин зохион байгуулахад хүргэдэг., Найрлагын найрлага.Хэдийгээр электролитийг хүрээлэн буй орчин болгон ашигладаг ердийн цахилгаан химийн төлөөлөгч (ECD) нь өнөөг хүртэл хамгийн их судлагдсан боловч энэ арга нь харьцангуй эрхэм элементүүдийг (Au, Pt) агуулсан системээр (Ag-Au эсвэл Ni-Pt гэх мэт) хязгаарладаг. сүвэрхэг байдлыг хангахын тулд багасгах потенциалын хангалттай том ялгаа.Энэхүү хязгаарлалтыг даван туулах нэг чухал алхам бол шингэн металлын хайлш (LMD) аргыг саяхан дахин нээсэн явдал юм. .(жишээ нь TaTi, NbTi, FeCrNi, SiMg гэх мэт)6,8,10,11,14,15,16,17,18,19.LMD болон түүний хатуу металл хайлшийг зайлуулах (SMD) хувилбар нь үндсэн металл хатуу байх үед бага температурт ажилладаг20,21 нэг фазын химийн сийлбэрийн дараа хоёр ба түүнээс дээш харилцан нэвтрэн орох фазын нэгдэл үүсдэг.Эдгээр үе шатууд нь нээлттэй нүх болж хувирдаг.бүтэц.Уурын фазын дамжуулалтыг (VPD) саяхан нэвтрүүлснээр төлөөлөгчийн аргыг улам боловсронгуй болгосон бөгөөд энэ нь хатуу элементүүдийн уурын даралтын зөрүүг ашиглан нэг элементийг сонгон ууршуулах замаар нээлттэй нано сүвэрхэг бүтэц үүсгэдэг22,23.
Чанарын түвшинд бохирдлыг арилгах эдгээр бүх аргууд нь өөрөө зохион байгуулалттай хольцыг зайлуулах үйл явцын хоёр чухал нийтлэг шинж чанарыг хуваалцдаг.Нэгдүгээрт, энэ нь дээр дурдсан хайлшийн элементүүдийг (хамгийн энгийн AXB1-X хайлш дахь B гэх мэт) гадаад орчинд сонгомол уусгах явдал юм.Хоёр дахь нь ECD24-ийн анхдагч туршилтын болон онолын судалгаанд анх тэмдэглэсэн нь хольцыг зайлуулах явцад хайлш ба хүрээлэн буй орчны хоорондох интерфэйсийн дагуу уусаагүй А элементийн тархалт юм.Тархалт нь интерфэйсээр хязгаарлагдах боловч задгай хайлш дахь нугасны задралтай төстэй процессоор атомаар баялаг бүс нутгийг үүсгэх чадвартай.Энэ ижил төстэй байдлыг үл харгалзан хайлшийг зайлуулах өөр аргууд нь тодорхойгүй шалтгааны улмаас өөр өөр морфологи үүсгэж болно18.ECD нь уусаагүй элементүүдийн (AgAu дахь Au гэх мэт) атомын фракцуудын (X) топологитой холбоотой өндөр эрэмбийн бүтцийг 5% 25 хүртэл бага хэмжээгээр үүсгэж чаддаг ч LMD-ийн тооцоолол болон туршилтын судалгаанууд нь ижил төстэй мэт санагдах энэ арга нь зөвхөн топологитой холбоотой бүтцийг үүсгэдэг болохыг харуулж байна. .Жишээлбэл, илүү том X-ийн хувьд Cu хайлмалаар салгагдсан TaTi хайлшийн хувьд холбогдох хоёр тасралтгүй бүтэц нь ойролцоогоор 20% байна (ХБХ ба LMD хэлбэрийн янз бүрийн хэлбэрүүдтэй зэрэгцүүлэн харьцуулахыг лавлах 18 дахь 2-р зургийг үзнэ үү). ).Энэ зөрүүг онолын хувьд фаз хоорондын нугасны задралаас ялгарах, эвтектик хосолсон өсөлттэй маш төстэй тархалт хосолсон өсөлтийн механизмаар тайлбарладаг26.Бохирдлыг зайлуулах орчинд диффузын хосолсон өсөлт нь бохирдлыг зайлуулах явцад А-аар баялаг судалтай (эсвэл 2D-д ширхэгүүд) болон В-ээр баялаг шингэний сувгууд нь диффузын замаар хамтдаа ургах боломжийг олгодог15.Хос өсөлт нь X-ийн дунд хэсэгт байрласан топологийн холбоогүй бүтэц рүү хөтөлдөг ба X-ийн доод хэсэгт дарагдсан бөгөөд зөвхөн А фазаар баялаг холбоогүй арлууд үүсч болно.Томоохон X-д наалдсан өсөлт тогтворгүй болж, нэг фазын сийлбэрийн дараа ч бүтцийн нэгдмэл байдлыг хадгалж, төгс холбогдсон 3D бүтэц үүсэхийг дэмждэг.Сонирхолтой нь, LMD17 эсвэл SMD20 (Fe80Cr20)XNi1-X хайлшаар бүтээгдсэн чиг баримжаа бүтэц нь X хүртэл 0.5 хүртэл туршилтаар ажиглагдсан бөгөөд энэ нь тархалтын хосолсон өсөлт нь LMD ба SMD-ийн хувьд хаа сайгүй байдаг механизм болохыг харуулж байна. илүүд үздэг тэгшлэх бүтэцтэй байна.
ECD болон NMD-ийн морфологийн хоорондох энэхүү ялгааны шалтгааныг тодруулахын тулд бид шингэн зэсэнд ууссан элементүүдийг нэмж уусгах кинетикийг өөрчилсөн TaXTi1-X хайлшийн NMD-ийн фазын талбайн симуляци болон туршилтын судалгааг хийсэн.Хэдийгээр ECD ба LMD хоёулаа сонгомол уусгах болон интерфэйс хоорондын тархалтаар зохицуулагддаг боловч эдгээр хоёр үйл явц нь морфологийн ялгааг үүсгэж болзошгүй чухал ялгаатай байдаг18 гэж бид дүгнэсэн.Нэгдүгээрт, ECD дахь хальслах кинетикийг хэрэглэсэн хүчдэлийн функцээр хальслах урд талын V12 тогтмол хурдтай интерфейсээр удирддаг.Энэ нь галд тэсвэртэй хэсгүүдийн багахан хэсгийг (жишээ нь, Ag-Au дахь Pt) үндсэн хайлшанд нэмсэн ч үнэн бөгөөд энэ нь хайлш хоорондын шингэнийг удаашруулж, хайлшгүй материалыг цэвэрлэж, тогтворжуулдаг боловч өөрөөр хэлбэл ижил морфологийг хадгалдаг 27 .Топологийн холболттой бүтцийг зөвхөн бага V үед бага X-д олж авдаг бөгөөд холилдох элементүүд 25-ийн хадгалалт нь бүтцийн хуваагдал үүсэхээс сэргийлж хангалттай хэмжээний хатуу эзлэхүүний фракцыг хадгалахад их байдаг.Энэ нь гадаргуугийн тархалттай холбоотой уусалтын хурд нь морфологийн сонголтод чухал үүрэг гүйцэтгэдэг болохыг харуулж байна.Үүний эсрэгээр, LMD дахь хайлшийг зайлуулах кинетик нь диффузын хяналттай15,16 бөгөөд хурд нь цаг хугацааны явцад харьцангуй хурдан буурдаг \(V \sim \sqrt{{D}_{l}/t}\), энд Dl нь холилдох элемент юм. шингэний тархалтын коэффициентийн хувьд ..
Хоёрдугаарт, ECD үед электролит дахь холилдохгүй элементүүдийн уусах чадвар маш бага байдаг тул тэдгээр нь зөвхөн хайлш-электролитийн интерфейсийн дагуу тархаж чаддаг.Үүний эсрэгээр, LMD-д AXB1-X урьдал хайлшийн "хоолдохгүй" элементүүд (A) нь хайлмалд уусах чадвар нь бага боловч хязгаарлагдмал байдаг.Энэхүү бага зэрэг уусах чадварыг нэмэлт зураг 1-д үзүүлсэн CuTaTi гурвалсан системийн гурвалсан фазын диаграммын шинжилгээнээс дүгнэж болно. Уусах чадварыг интерфэйсийн шингэн тал дээр Ta ба Ti-ийн тэнцвэрийн концентрацитай харьцуулсан шингэний шугамыг графикаар тодорхойлж болно (\( {c}_{ {{{{{{\rm{Ta))))))}}}} ^{l}\ ) болон \({c}_{{{{({\rm{Ti}}) }}}} }^ {l}\) тус тус төлөөлөгчийн температурт (Нэмэлт зураг 1б) хатуу-шингэн интерфэйс Хайлшийн үед орон нутгийн термодинамик тэнцвэрт байдал хадгалагдана, }}}}}}^{l}\) ойролцоогоор тогтмол ба түүний утга X-тэй хамааралтай. Нэмэлт зураг 1b-д \({c}_{{{{{{\rm{Ta}}}}} ))}^{l}\) 10-ын мужид багтаж байгааг харуулж байна. -3 − 10 ^{l}\) нь 15.16-тай тэнцүү.Хайлш дахь холилдохгүй элементүүдийн энэхүү "нэвчилт" нь давхаргын фронтод хөндлөнгийн бүтэц үүсэхэд нөлөөлдөг бөгөөд энэ нь эзэлхүүний тархалтаас болж бүтцийг уусгах, бүдгэрүүлэхэд хувь нэмэр оруулдаг.
(i) V хайлшийг зайлуулах хурд ба (ii) хайлмал руу холилдохгүй элементүүдийн нэвчилт багассан хувь нэмрийг тусад нь үнэлэхийн тулд бид хоёр үе шаттайгаар явав.Нэгдүгээрт, \(V \sim \sqrt{{D}_{l}/t}\) -ийн ачаар багцын фронтын бүтцийн морфологийн хувьслыг судалснаар V буурах нөлөөг хангалттай судлах боломжтой болсон.их цаг хугацаа.Тиймээс бид өмнөх судалгаанаас илүү урт хугацаанд фазын талбайн симуляцийг ажиллуулснаар энэ нөлөөг судалсан бөгөөд энэ нь X15 завсрын бүтээгдэхүүний тархалт-холбогдсон өсөлтөөс үүссэн топологийн хувьд холбоогүй тэгшилгээний бүтэц байгааг илрүүлсэн.Хоёрдугаарт, холилдохгүй элементүүдийн нэвчилтийг бууруулахад үзүүлэх нөлөөг судлахын тулд бид зэсийн хайлмалд Ti, Ag-ийг нэмээд алдагдлыг нэмэгдүүлэх, бууруулах зорилгоор зэсийн хайлмал дахь хольцын морфологи, ялгах кинетик, концентрацийн тархалтыг судаллаа. хайлах.хайлшийн бүтэц дотор тооцоо, туршилтаар дамжуулсан Cu хайлмал .Бид Cu хайлалтыг арилгахын тулд хэвлэл мэдээллийн хэрэгсэлд 10% -иас 30% хүртэлх Ti нэмэлтийг нэмсэн.Ti нэмснээр хуваарилагдсан давхаргын ирмэг дэх Ti концентраци нэмэгдэж, энэ давхарга доторх Ti концентрацийн градиент буурч, уусалтын хурд буурдаг.Энэ нь мөн \({c}_{{{({\rm{Ti}}}}}}}}^{l}\) -ийг нэмэгдүүлэх замаар Ta-ийн нэвчилтийг нэмэгдүүлдэг тул \({c}_{{{{ { {\rm{Ta}}}}}}}^{l}\) (Нэмэлт 1б-р зураг). хайлмал дахь хайлшийн элементүүдийн уусах чадварыг бид CuAgTaTi дөрөвдөгч системийг үр ашигтай (CuAg)TaTi гурвалсан систем болгон загварчилсан бөгөөд үүнд Ti ба Ta-ийн уусах чадвар нь CuAg хайлмал дахь Ag-ийн концентрацаас хамаардаг (Тэмдэглэл 2 ба нэмэлт). Зураг 2-4).Ag-ийн нэмэлт нь төлөөлөгчийн бүтцийн ирмэг дэх Ti-ийн концентрацийг нэмэгдүүлдэггүй.Гэсэн хэдий ч Ag дахь Ti-ийн уусах чадвар нь Cu-аас бага байдаг тул энэ нь \({c}_{{{{{\rm{Ta}}}}}}}}^{l}\)-г бууруулдаг (Нэмэлт зураг. 1 ) 4б) ба нэвчилтийн хурд Ta.
Фазын талбайн симуляцийн үр дүн нь задралын фронтод топологийн хосолсон бүтэц үүсэхийг дэмжихийн тулд холбосон өсөлт хангалттай удаан хугацаанд тогтворгүй болж байгааг харуулж байна.Зэсээр баялаг фазыг сийлбэрлэсний дараа давхаргын давхаргын ойролцоо үүссэн Ta15T85 хайлшийн доод давхарга нь топологийн хувьд наалдсан хэвээр байдгийг туршилтаар бид энэхүү дүгнэлтийг баталж байна.Шингэн хайлмал дахь холилдохгүй элементүүдийг бөөнөөр нь тарааж зөөвөрлөж байгаатай холбоотойгоор гоожих хурд нь морфологийн хувьсалд ихээхэн нөлөөлдөг болохыг бидний үр дүн харуулж байна.ECD-д байхгүй энэ нөлөө нь хуваарилагдсан давхарга дахь янз бүрийн элементүүдийн концентрацийн профайл, хатуу фазын фракц, LMD бүтцийн топологи зэрэгт хүчтэй нөлөөлдөг болохыг энд харуулав.
Энэ хэсэгт бид эхлээд Cu хайлмагт Ti эсвэл Ag нэмснээр янз бүрийн морфологи үүсэхэд үзүүлэх нөлөөг фазын талбарын загварчлалаар судалгааны үр дүнг танилцуулж байна.Зураг дээр.Cu70Ti30, Cu70Ag30 болон 5-15%-ийн хооронд холилдохгүй элементийн атомын агууламж багатай цэвэр зэс хайлмалаас гаргаж авсан TaXTi1-X хайлшийн фазын талбайн гурван хэмжээст загварчлалын үр дүнг Зураг 1-д үзүүлэв.Эхний хоёр эгнээ нь Ti ба Ag-ийн аль алиныг нэмэх нь цэвэр Cu (гурав дахь эгнээ) -ийн холбоогүй бүтэцтэй харьцуулахад топологийн холболттой бүтэц үүсэхийг дэмждэг болохыг харуулж байна.Гэсэн хэдий ч хүлээгдэж байгаачлан Ti нэмсэнээр Ta нэвчилтийг нэмэгдүүлж, улмаар бага X хайлш (Ta5Ti95 ба Ta10Ti90) давхаргыг задлахаас сэргийлж, Ta15Ti85 давхаргыг задлах явцад гуужсан сүвэрхэг давхаргыг их хэмжээгээр уусгахад хүргэдэг.Эсрэгээр, Ag (хоёр дахь эгнээ) нэмэх нь үндсэн хайлшийн бүх бүрэлдэхүүн хэсгүүдийн топологийн хамааралтай бүтцийг бий болгоход хувь нэмрээ оруулдаг бөгөөд энэ нь хуваарилагдсан давхаргыг бага зэрэг татан буулгах явдал юм.Хоёр тасралтгүй бүтэц үүсэхийг Зураг дээр нэмэлт байдлаар харуулав.1b, зүүнээс баруун тийш өсөн нэмэгдэж буй давхаргын гүнтэй төлөөлөгчийн бүтцийн зураг, хамгийн их гүн дэх хатуу шингэн интерфэйсийн зургийг (баруун баруун талын зураг).
Шингэн хайлмагт ууссан бодис нэмэх нь итгэмжлэгдсэн хайлшийн эцсийн морфологид үзүүлэх гайхалтай нөлөөг харуулсан 3D фазын талбайн загварчлал (128 × 128 × 128 нм3).Дээд тэмдэг нь үндсэн хайлшийн найрлагыг (TaXTi1-X), босоо тэмдэг нь Cu-д суурилсан зөөлрүүлэх орчны хайлмал найрлагыг заана.Бүтэц дэх хольцгүй өндөр Ta концентрацитай хэсгүүдийг бор өнгөөр, хатуу-шингэний интерфейсийг цэнхэр өнгөөр ​​дүрсэлсэн байна.b Cu70Ag30 хайлмал (190 × 190 × 190 нм3) дахь нэмэлтгүй Ta15Ti85 прекурсор хайлшийн фазын талбайн гурван хэмжээст загварчлал.Эхний 3 фрэйм ​​нь төлөөлөгчийн бүтцийн өөр өөр гүнд байрлах хатуу бүсийг, сүүлчийн хүрээ нь зөвхөн хамгийн их гүн дэх хатуу шингэн интерфэйсийг харуулдаг.(b)-д тохирох киног 1-р нэмэлт кинонд үзүүлэв.
Ууссан бодисын нэмэлтийн нөлөөг 2 хэмжээст фазын талбайн симуляцийн тусламжтайгаар цаашид судалсан бөгөөд энэ нь давхаргын фронт дахь фазын горим үүсэх талаар нэмэлт мэдээлэл өгч, давхаргын кинетикийг тодорхойлох 3 хэмжээст загварчлалаас илүү урт, цаг хугацааны хуваарьт хандах боломжийг олгосон.Зураг дээр.Зураг 2-т Cu70Ti30 ба Cu70Ag30 хайлмалаар дамжуулан Ta15Ti85 урьдал хайлшийг зайлуулах симуляцийн зургийг үзүүлэв.Аль ч тохиолдолд диффузын хосолсон өсөлт нь маш тогтворгүй байдаг.Хайлш руу босоо тэнхлэгт нэвтрэхийн оронд шингэний сувгийн үзүүрүүд 3 хэмжээст орон зайд топологитой холбоотой бүтэц үүсэхийг дэмжсэн зэрэгцсэн бүтцийг дэмждэг тогтвортой өсөлтийн явцад маш нарийн төвөгтэй зам дагуу баруун, зүүн тийш эмх замбараагүй хөдөлдөг (Зураг 1).Гэсэн хэдий ч Ti болон Ag нэмэлтүүдийн хооронд чухал ялгаа бий.Cu70Ti30 хайлмалын хувьд (Зураг 2a) хоёр шингэн сувгийн мөргөлдөөн нь хатуу шингэний интерфэйсийг нэгтгэхэд хүргэдэг бөгөөд энэ нь хоёр сувгаар баригдсан хатуу холбогчийг бүтцээс шахаж, эцэст нь татан буулгахад хүргэдэг. .Харин эсрэгээр Cu70Ag30 хайлмалын хувьд (Зураг 2б) хатуу ба шингэн фазын хоорондох зааг дээр Ta баяжуулалт нь хайлмал руу Ta нэвчих нь багассанаар нэгдэхээс сэргийлдэг.Үүний үр дүнд давхаргын урд талын холбоосын шахалтыг дарж, улмаар холбогч бүтэц үүсэхийг дэмждэг.Сонирхолтой нь, шингэний сувгийн эмх замбараагүй хэлбэлзлийн хөдөлгөөн нь таслалтыг дарах үед тодорхой зэрэгцсэн хоёр хэмжээст бүтцийг бий болгодог (Зураг 2б).Гэсэн хэдий ч энэ уялдаа холбоо нь тогтвортой өсөлтийн үр дүн биш юм.3D-д тогтворгүй нэвтрэлт нь коаксиаль бус холболттой хоёр тасралтгүй бүтцийг бий болгодог (Зураг 1b).
Ta15Ti85 хайлш болгон дахин хайлуулсан Cu70Ti30 (a) ба Cu70Ag30 (b) хайлмалуудын 2 хэмжээст фазын талбайн симуляцийн агшин зургууд нь тогтворгүй тархалттай хосолсон өсөлтийг харуулж байна.Хавтгай хатуу/шингэн интерфейсийн анхны байрлалаас хэмжсэн янз бүрийн бохирдлыг арилгах гүнийг харуулсан зургууд.Дотор нь шингэний сувгийн мөргөлдөөний янз бүрийн горимыг харуулсан бөгөөд энэ нь хатуу холбогч бодисыг салгаж, Cu70Ti30 ба Cu70Ag30 хайлмалуудыг тус тусад нь хадгалахад хүргэдэг.Cu70Ti30-ийн домайн өргөн нь 1024 нм, Cu70Ag30 нь 384 нм.Өнгөт тууз нь Ta концентрацийг заадаг бөгөөд өөр өөр өнгө нь шингэний бүс (хар хөх), үндсэн хайлш (цайвар цэнхэр), хайлшгүй бүтэц (бараг улаан) хооронд ялгадаг.Эдгээр загварчлалын кинонуудыг Нэмэлт кино 2 ба 3-т үзүүлсэн бөгөөд энэ нь тогтворгүй тархалт хосолсон өсөлтийн үед шингэний суваг руу нэвчих нарийн төвөгтэй замыг онцолсон болно.
2 хэмжээст фазын талбайн загварчлалын бусад үр дүнг Зураг 3-т үзүүлэв.Хугацаа хуваах гүнийн график (V-тэй тэнцүү налуу) Зураг дээр.3a-аас харахад Cu хайлмагт Ti эсвэл Ag нэмэх нь хүлээгдэж байгаачлан ялгах кинетикийг удаашруулж байгааг харуулж байна.Зураг дээр.3b-аас харахад энэ удаашрал нь хуваарилагдсан давхарга доторх шингэн дэх Ti концентрацийн градиент буурсантай холбоотой юм.Энэ нь мөн Ti(Ag) нэмснээр интерфейсийн шингэн тал дахь Ti-ийн концентраци (\({c}_{{{{{{{\rm{Ti)))))) нэмэгдэж (багасгаж) байгааг харуулж байна. ))) ^{l \) ), хайлмалд ууссан Ta-ийн фракцаар цаг хугацааны функцээр хэмжигдэх Ta-ийн алдагдалд хүргэдэг ^{l \) ), энэ нь Ti(Ag) нэмснээр нэмэгддэг (буурдаг). ).Зураг 3d-д ууссан бодисын хувьд хатуу бодисын эзлэхүүний хэсэг нь хоёр тасралтгүй топологитой холбоотой бүтэц үүсэх босго хэмжээнээс дээгүүр хэвээр байгааг харуулж байна28,29,30.Хайлмалд Ti нэмэх нь Ta-ийн нэвчилтийг ихэсгэхийн зэрэгцээ фазын тэнцвэрийн улмаас хатуу холбогч дахь Ti-ийн хадгалалтыг нэмэгдүүлж, улмаар бүтцийн нэгдмэл байдлыг хольцгүй байлгахын тулд эзлэхүүний фракцыг нэмэгдүүлнэ.Бидний тооцоолол ерөнхийдөө давхаргын фронтын эзлэхүүний фракцийн туршилтын хэмжилттэй тохирч байна.
Ta15Ti85 хайлшийн фазын талбайн симуляци нь Cu хайлмагт Ti ба Ag нэмсэнээр хайлшийг зайлуулах гүнээс хайлш зайлуулах кинетикт үзүүлэх янз бүрийн нөлөөг цаг хугацааны (a), шингэн дэх Ti концентрацийн профайлаас хэмждэг. хайлшийг зайлуулах гүн 400 нм (сөрөг гүн нь хайлшийн бүтцээс гадуур хайлмал руу өргөсдөг (зүүн талд хайлшийн урд талд) b Ta нэвчилт нь цаг хугацааны эсрэг (в) ба хайлшгүй бүтэц дэх хатуу фракц хайлшийн найрлагатай харьцуулахад (г) Нэмэлт элементийн концентраци хайлмал дахь абсцисса (d) дагуу зурсан (Ti – ногоон шугам, Ag – нил ягаан шугам ба туршилт).
Давхаргын фронтын хурд цаг хугацаа өнгөрөх тусам буурдаг тул давхаргыг задлах үеийн морфологийн хувьсал нь давхаргын хурдыг бууруулах нөлөөг харуулж байна.Өмнөх үе шатны хээрийн судалгаанд бид цэвэр зэсийн хайлмалаар Ta15Ti85 хайлшийг зайлуулах явцад эвтектик хэлбэртэй хосолсон өсөлтийг ажиглаж, топологийн хувьд хоорондоо уялдаа холбоогүй бүтэц бий болсон.Гэсэн хэдий ч, ижил фазын талбайн симуляцийн урт гүйлтүүд (Нэмэлт кино 4-ийг үзнэ үү) задралын урд хурд хангалттай бага болвол хосолсон өсөлт тогтворгүй болдгийг харуулж байна.Тогтворгүй байдал нь үйрмэгийн хажуугийн ганхалтаар илэрдэг бөгөөд энэ нь тэдгээрийг тэгшлэхээс сэргийлж, улмаар топологийн холболттой бүтэц үүсэхийг дэмждэг.Тогтвортой холбоотой өсөлтөөс тогтворгүй савлагаа руу шилжих шилжилт нь xi = 250 нм орчимд 4.7 мм/с хурдтай явагдана.Эсрэгээрээ Cu70Ti30 хайлмалын харгалзах давхаргын xi гүн нь ижил хурдаар 40 нм орчим байна.Тиймээс хайлшийг Cu70Ti30 хайлмалаар зайлуулахдаа ийм өөрчлөлтийг ажиглаж чадаагүй (Нэмэлт кино 3-ыг үзнэ үү), учир нь хайлмагт 30% Ti нэмэх нь хайлшийг зайлуулах кинетикийг эрс бууруулдаг.Эцэст нь, диффузын хосолсон өсөлт нь давхаргын кинетик удаашралаас болж тогтворгүй боловч давхаргын фронт дахь хатуу бондын λ0 зай нь хөдөлгөөнгүй байдлын \({\lambda }_{0}^{2}V=C\) хуульд захирагдаж байна. өсөлт15,31 энд C нь тогтмол.
Фазын талбайн симуляцийн таамаглалыг шалгахын тулд хайлшийг зайлуулах туршилтыг илүү том дээж, хайлш зайлуулах хугацааг уртасгасан.Зураг 4а нь төлөөлөгчийн бүтцийн гол параметрүүдийг харуулсан бүдүүвч диаграмм юм.Давхаргын нийт гүн нь хатуу ба шингэн фазын эхний хилээс давхаргын фронт хүртэлх зай болох xi-тэй тэнцүү байна.hL нь эш татан сийлбэрлэхээс өмнө анхны хатуу-шингэний интерфейсээс шилжүүлсэн бүтцийн ирмэг хүртэлх зай юм.Том hL нь хүчтэй Ta гоожиж байгааг илтгэнэ.Төлөвлөсөн дээжийн SEM дүрсээс бид сийлбэр хийхээс өмнө томилогдсон бүтцийн hD хэмжээг хэмжиж болно.Гэсэн хэдий ч хайлмал нь тасалгааны температурт хатуурдаг тул бондгүйгээр итгэмжлэгдсэн бүтцийг хадгалах боломжтой.Тиймээс бид хайлмалыг сийлсэн (зэсээр баялаг фаз) шилжилтийн бүтцийг олж авах ба шилжилтийн бүтцийн зузааныг тооцоолоход hC ашигласан.
Ашигт малтмалын хольцыг зайлуулах, геометрийн параметрүүдийг тодорхойлох үед морфологийн хувьслын бүдүүвч диаграм: гоожих давхаргын зузаан Ta hL, тусгаарлагдсан бүтцийн зузаан hD, холбох байгууламжийн зузаан hC.(б), (в) Цэвэр Cu(b) ба Cu70Ag30 хайлмалаас бэлтгэсэн Ta15Ti85 хайлшийн SEM хөндлөн огтлол ба 3 хэмжээст сийлсэн морфологийг харьцуулсан фазын талбайн симуляцийн үр дүнгийн туршилтын баталгаажуулалт, нэг төрлийн бондын хэмжээтэй топологийн холбоог бий болгох Бүтэц (в), масштабын бар 10 микрон.
Төлөөлөгчдийн бүтцийн хөндлөн огтлолыг зурагт үзүүлэв.4b,c нь Cu хайлмагт Ti ба Ag-ийг нэмснээр хуваарилагдсан хайлшийн морфологи, кинетикт үзүүлэх нөлөөллийг баталж байна.Зураг дээр.Зураг 4б-д xi ~ 270 μм гүнд 10 секундын турш цэвэр зэсэнд дүрж хайлуулсан Ta15T85 хайлшийн SEM зүсэлтийн доод хэсгийг (зүүн талд) харуулав.Туршилтын хэмжигдэхүйц цагийн хуваарь нь фазын талбайн симуляциас хэд хэдэн дарааллаар том хэмжээтэй байдаг бол салгах урд хурд нь дээр дурдсан босго хурд болох 4.7 мм/с-ээс нэлээд доогуур байгаа ба түүнээс доош эвтектик бондын тогтвортой өсөлт тогтворгүй болдог.Иймээс хальсны урд талын дээрх бүтэц нь топологийн хувьд бүрэн холбогдсон байх төлөвтэй байна.Сийлбэр хийхээс өмнө үндсэн хайлшийн нимгэн давхаргыг бүрэн уусгасан (hL = 20 μм) нь Ta нэвчихтэй холбоотой байв (Хүснэгт 1).Зэсээр баялаг фазын химийн сийлбэрийн дараа (баруун талд) зөвхөн хайлшийн нимгэн давхарга (hC = 42 μm) үлдэж байгаа нь сийлбэр хийх явцад шилжүүлсэн бүтцийн ихэнх хэсэг нь бүтцийн бүрэн бүтэн байдлаа алдаж, хүлээгдэж буй шиг топологийн хувьд холбоогүй болохыг харуулж байна ( Зураг 1a)., гурав дахь эгнээний хамгийн баруун талын зураг).Зураг дээр.4c нь Cu70Ag30 хайлмагт 10 секундын турш 200 мкм гүнд дүрэх замаар зайлуулсан Ta15Ti85 хайлшны сийлбэрийн бүрэн SEM хөндлөн огтлол болон 3D зургийг харуулж байна.Онолын хувьд хальслах гүн нь \({x}_{i}(t)=\sqrt{4p{D}_{l}t}\) тархалтын хяналттай кинетик (Нэмэлт тэмдэглэл 4-ийг үзнэ үү) нэмэгдэхээр өснө гэж онолын хувьд таамаглаж байна 15 16, Cu хайлмагт 30% Ag нэмснээр ялгах гүн 270 мкм-ээс 220 мкм хүртэл буурсан нь Пеклетийн p тоо 1.5 дахин буурсантай тохирч байна.Cu/Ag баяжсан фазын химийн сийлбэрийн дараа (баруун талд) хуваарилагдсан бүтэц бүхэлдээ бүтцийн нэгдмэл байдлыг (hC = 200 μm) хадгалж, энэ нь үндсэндээ урьдчилан тооцоолсон топологийн хосолсон хоёр тасралтгүй бүтэц (Зураг 1, хамгийн баруун талын зураг) хоёр дахь эгнээ болон бүхэлд нь гэдгийг харуулж байна. доод эгнээ).Төрөл бүрийн хайлмал дахь Ta15T85 үндсэн хайлшийн бүх хэмжилтийг Хүснэгтэнд нэгтгэн үзүүлэв.1. Бид мөн янз бүрийн хайлмал дахь хайлшгүй Ta10Ti90 үндсэн хайлшийн үр дүнг танилцуулж байгаа нь бидний дүгнэлтийг баталж байна.Нэвчилттэй давхаргын зузааныг Ta хэмжсэнээр Cu70Ag30 хайлмалд ууссан бүтэц (hL = 0 μm) нь цэвэр Cu хайлмал (hL = 20 μm) -ээс бага байгааг харуулсан.Харин эсрэгээр, хайлмал дээр Ti нэмэх нь илүү сул хайлштай бүтцийг уусгана (hL = 190 μm).Цэвэр Cu хайлмал (hL = 250 μm) ба Cu70Ag30 хайлмал (hL = 150 μm) хооронд хуваарилагдсан бүтцийн уусалтын бууралт нь Ta10Ti90 дээр суурилсан хайлшуудад илүү тод илэрдэг.
Янз бүрийн хайлмалуудын үр нөлөөг ойлгохын тулд бид 5-р зурагт туршилтын үр дүнгийн нэмэлт тоон шинжилгээг хийсэн (мөн Нэмэлт мэдээлэл 1-ийг үзнэ үү).Зураг дээр.Зураг 5a–b нь цэвэр Cu хайлмал (Зураг 5а) ба Cu70Ag30 хайлмал (Зураг 5б) дахь гуужуулагчийн туршилтанд гуужуулагчийн чиглэлийн дагуу өөр өөр элементүүдийн хэмжсэн концентрацийн тархалтыг харуулав.Төрөл бүрийн элементүүдийн концентрацийг цул холбогч бодис дахь давхаргын давхаргын ирмэг хүртэлх d зай болон давхаргыг задлах үед шингэн (Cu эсвэл CuAg-ээр баяжуулсан) үетэй харьцуулан зурна.Холимог элементүүдийн хадгалалт нь салгах хурдаар тодорхойлогддог ECD-ээс ялгаатай нь LMD-д хатуу холбогч дахь концентрацийг хатуу ба шингэн фазын хоорондох орон нутгийн термодинамик тэнцвэрт байдал, улмаар хатуу ба шингэний зэрэгцэн орших шинж чанаруудаар тодорхойлдог. шингэн үе шатууд.Хайлшийн төлөвийн диаграммууд.Суурийн хайлшаас Ti-г уусгаснаар давхаргын фронтоос давхаргын ирмэг хүртэл d нэмэгдэх тусам Ti концентраци буурдаг.Үүний үр дүнд Ta концентраци нь багцын дагуу d нэмэгдэх тусам нэмэгдсэн нь фазын талбайн симуляцид нийцэж байв (Нэмэлт зураг 5).Cu70Ag30 хайлмал дахь Ti концентраци нь цэвэр Cu хайлмалтай харьцуулахад бага гүехэн буурдаг нь хайлшийг зайлуулах хурд багатай нийцдэг.Зураг дээрх хэмжсэн концентрацийн профиль.5b-ээс харахад шингэн дэх Ag ба Cu-ийн концентрацийн харьцаа нь хуваарилагдсан хайлшийн давхаргын дагуу яг тогтмол биш байгааг харуулж байгаа бол фазын талбайн симуляцид энэ харьцаа нь хайлмалыг загварчлахад тогтмол байна гэж үзсэн. псевдо элемент Cu70Ag30.Энэхүү тоон ялгааг үл харгалзан фазын талбайн загвар нь Ag-ийн нэвчилтийг нэмснээр Ta нэвчилтийг дарах чанарын давамгайллыг харуулж байна.Хатуу холбогч бодис ба шингэн дэх бүх дөрвөн элементийн концентрацийн градиентийг бүрэн тоон загварчлахын тулд TaTiCuAg фазын диаграммыг илүү нарийвчлалтай дөрвөн бүрэлдэхүүн хэсэгтэй загварчлах шаардлагатай бөгөөд энэ нь энэ ажлын хамрах хүрээнээс гадуур юм.
(a) цэвэр Cu хайлмал ба (б) Cu70Ag30 хайлмал дахь Ta15Ti85 хайлшийг задлах фронтоос d зайнаас хамаарч хэмжсэн концентрацийн профиль.Төлөвлөсөн бүтцийн хатуу биетүүдийн ρ(d) хэмжсэн эзлэхүүний хэсгийг (хатуу шугам) онолын таамаглалыг гоожихгүй Ta (тасархай шугам) тэгшитгэлтэй харьцуулах.(1) (в) Инфляцийн тэгшитгэлийн таамаглал.(1) Давхаргын урд хэсэгт тэгшитгэлийг зассан.(2) Өөрөөр хэлбэл, Ta алдагдлыг тооцно.Бондын дундаж өргөн λw ба λs (d) зайг хэмжинэ.Алдааны мөр нь стандарт хазайлтыг илэрхийлдэг.
Зураг дээр.5c-д хайлмалаас авсан цэвэр Cu ба Cu70Ag30 бүтцийн хатуу бодисын хэмжсэн эзлэхүүний хувийг ρ(d) (хатуу шугам) хатуу холбогч дахь хэмжсэн Ta концентрацийг ашиглан массын хадгалалтаас олж авсан онолын таамаглалтай (тасархай шугам) харьцуулсан \({ c }_ {Ta}^{s}(d)\) (Зураг 5a,b) ба өөр өөр гүнтэй салангид холбоосуудын хооронд Ta-ийн нэвчилт болон Ta-ийн тээвэрлэлтийг үл тоомсорло.Хэрэв Ta нь хатуу бодисоос шингэн болж өөрчлөгдвөл үндсэн хайлшанд агуулагдах бүх Ta нь хатуу холбогч болгон дахин хуваарилагдах ёстой.Тиймээс хайлшийг зайлуулах чиглэлд перпендикуляр алсын бүтцийн аль ч давхаргад массыг хадгалах нь \({c}_{Ta}^{s}(d){S}_{s}(d) гэсэн үг юм. )={c}_ {Ta}^{0}(d){S}_{t}\), энд \({c}_{Ta}^{s}(d)\) ба \({c) }_{Ta }^ {0}\) нь холбогч болон матрицын хайлш дахь d байрлал дахь Ta концентраци, Ss(d) ба St нь хатуу холбогч болон бүхэл бүтэн алслагдсан бүсийн хөндлөн огтлолын талбайнууд, тус тус.Энэ нь алслагдсан давхарга дахь хатуу бодисын эзлэхүүний хувийг урьдчилан таамаглаж байна.
Үүнийг цэнхэр зураастай харгалзах \({c}_{Ta}^{s}(d)\) муруйг ашиглан хуваарилагдсан цэвэр Cu ба Cu70Ag30 хайлмалын бүтцэд хялбархан хэрэглэж болно.Эдгээр таамаглалыг Зураг 5в дээр давхарласан бөгөөд Ta нэвчилтийг үл тоомсорлох нь эзлэхүүний фракцийн тархалтыг таамаглах таамаглал муу болохыг харуулж байна.Нэвчилтгүй массын хадгалалт нь d ихсэх тусам эзлэхүүний фракцын монотон бууралтыг урьдчилан таамаглаж байгаа бөгөөд энэ нь цэвэр Cu хайлмалд чанарын хувьд ажиглагддаг боловч Cu70Ag30 хайлмалд ажиглагддаггүй бөгөөд энд ρ(d) хамгийн бага байна.Нэмж дурдахад, энэ нь хайлмал хоёрын хувьд тусгаарлах фронт дахь эзлэхүүний фракцыг ихээхэн хэтрүүлэн үнэлэхэд хүргэдэг.Хэмжих боломжтой хамгийн бага d ≈ 10 мкм-ийн хувьд аль алиных нь таамагласан ρ утгууд нь 0.5-аас давсан бол Cu ба Cu70Ag30 хайлмалуудын хэмжсэн ρ утга нь 0.3 ба 0.4-ээс бага зэрэг өндөр байна.
Ta нэвчилтийн гол үүргийг онцлон тэмдэглэхийн тулд задралын фронтын ойролцоох хэмжсэн болон урьдчилан таамагласан ρ утгуудын тоон зөрүүг онолын таамаглалыг сайжруулах замаар арилгаж болохыг харуулж байна.Үүний тулд задралын фронт нь Δt Δxi = vΔt хугацааны интервалд Δxi = vΔt зайд шилжих үед хатуу бодисоос шингэн рүү урсах Ta атомын нийт тоог тооцоолъё, энд \(v={\dot{x) байна. )) _{i }( t )\) – тусгаарлах хурд, гүн, хугацааг мэдэгдэж буй хамаарлаас гаргаж болно \({x}_{i}(t)=\sqrt{4p{D}_{l}t } \) агааргүйжүүлэх.Салгах фронт дахь массыг хадгалах орон нутгийн хууль (d ≈ 0) нь ΔN = DlglΔtSl/va, gl нь шингэн дэх Ta атомын концентрацийн градиент, va нь тодорхойлогдсон концентрацид харгалзах атомын эзэлхүүн юм. атомын фракц ба Sl = St - Ss нь ялгарах фронт дахь шингэний сувгийн хөндлөн огтлолын талбай юм.Та атомын концентраци интерфэйс дээр тогтмол утгатай \({c}_{Ta}^{l}\) байх ба гуужсан давхаргын гаднах хайлмалд маш бага байна гэж үзвэл концентрацийн градиент gl-ийг тооцоолж болно. өгдөг \( {g}_ {l}={c}_{Ta}^{l}/{x}_{i}\) Тэгэхээр, \({{\Дельта}}N=({{\Дельта}) { x}_{i} {S}_{l}/{v}_{a}){c}_{Ta}^{l}/(2p)\).Урд хэсэг нь Δxi зайд шилжихэд хатуу хэсэг нь үндсэн хайлшаас хасагдсан Ta атомын нийт тоотой тэнцүү байна, \({{\Delta}}{x}_{i}{S}_{t} { c }_{Ta}^ { 0}/{v}_{a}\), шингэн рүү нэвчиж буй Ta атомын ΔN, хатуу холбогч бодис дахь нийлбэр\({{ \Delta}) } {x}_{i}{S}_{s }{c}_{Ta}^{s}/{v}_{a}\).Энэ тэгшитгэл нь дээр дурдсан ΔN илэрхийлэл ба St = Ss + Sl хоорондын хамаарал ба давхаргын фронт дахь үе шатуудын хамт.
Та атомын уусах чадвар тэг байх хязгаарт, энэ нь гоожихгүй байх эрт таамаглалыг бууруулдаг, \(\rho ={c}_{Ta}^{0}/{c}_{Ta}^{s} \)шингэн ( \({c }_{Ta}^{l}=0\)).Туршилтын хэмжилтээс \({c}_{Ta}^{l}\ойролцоогоор 0.03\) утгуудыг (5a, b-д үзүүлээгүй) болон Пеклетийн тоо p ≈ 0.26 ба p ≈ 0.17 ба хатуу бодисын концентрацийг ашиглан \ ( {c}_{Ta}^{s}\ойролцоогоор 0.3\) ба \({c}_{Ta}^{s}\ойролцоогоор 0.25\) Cu ба Cu70Ag30 хайлмагт тус тус , бид таамагласан утгыг олж авна. хайлмал, ρ ≈ 0.38 ба ρ ≈ 0.39.Эдгээр таамаглал нь хэмжилттэй тоон хувьд нэлээд сайн тохирч байна.Үлдсэн ялгааг (цэвэр Cu хайлмагт 0.38 ба 0.32, Cu70Ag30 хайлмагт 0.39 ба 0.43 хэмжсэн) шингэн дэх маш бага Ta концентрацийн хэмжилтийн тодорхой бус байдалтай холбон тайлбарлаж болно (\( {c }_{Ta) }^ {l}\ойролцоогоор 0.03\)) нь цэвэр зэсийн хайлмалд арай том байх төлөвтэй байна.
Хэдийгээр одоогийн туршилтыг үндсэн хайлш ба хайлмал элементүүд дээр хийсэн боловч эдгээр туршилтын шинжилгээний үр дүн тэгшитгэлийг гаргахад тусална гэж бид найдаж байна.(2) LMD-ийн бусад допингийн системүүд болон Хатуу бодисын хольцыг зайлуулах (SSD) зэрэг бусад холбогдох аргуудад өргөн хэрэглэгдэх боломжтой.Өнөөг хүртэл LMD-ийн бүтцэд холилдохгүй элементүүдийн нэвчилтийн нөлөөг бүрэн үл тоомсорлож ирсэн.Энэ нь голчлон энэ нөлөө нь ECDD-д мэдэгдэхүйц биш байгаатай холбоотой бөгөөд өнөөг хүртэл NMD нь REC-тэй төстэй гэж гэнэн таамаглаж байсан.Гэсэн хэдий ч ECD ба LMD-ийн гол ялгаа нь LMD-ийн интерфэйсийн шингэн тал дахь холилдох элементүүдийн өндөр концентрациас шалтгаалан шингэн дэх холилдохгүй элементүүдийн уусах чадвар ихээхэн нэмэгддэг (\({c}_{Ti} ^{) l}\)), энэ нь эргээд интерфэйсийн шингэн тал дахь холилдохгүй элементүүдийн концентрацийг (\({c}_{Ta}^{l}\)) нэмэгдүүлж, хатуу төлөвийн тэгшитгэлээр таамагласан эзлэхүүний хэсгийг бууруулдаг. .(2) Энэхүү сайжруулалт нь LMD-ийн үед хатуу-шингэний интерфэйс нь орон нутгийн термодинамик тэнцвэрт байдалд байгаа тул өндөр \({c}_{Ti}^{l}\) нь \({c} _-г сайжруулахад тусалдагтай холбоотой юм. {Ta} ^{l}\ Үүний нэгэн адил өндөр \({c}_{Ti}^{s}\) нь Cu-г хатуу холбогч бодисуудад оруулах боломжийг олгодог бөгөөд эдгээр холбогч дахь хатуу Cu-ийн концентраци аажмаар 10% -иас өөрчлөгддөг. Утга хүртэл буурах нь жижиг хуваарилагдсан давхаргын ирмэг дээр маш бага байна (Нэмэлт зураг. 6). Үүний эсрэгээр, AgAu хайлшаас ECD-ийн тусламжтайгаар Ag-ийг цахилгаан химийн аргаар зайлуулах нь Au-ийн уусах чадварыг нэмэгдүүлдэггүй тэнцвэрийн бус урвал юм. электролит. LMD-ээс гадна бидний үр дүн хайлшийг зайлуулах явцад орон нутгийн термодинамик тэнцвэрт байдлыг хадгалах төлөвтэй хатуу төлөвт хөтчүүдэд хэрэгжинэ гэж бид найдаж байна. Энэ хүлээлт нь эзлэхүүний фракцын өөрчлөлтөөр дэмжигддэг. SSD-ийн бүтцийн хуваарилагдсан давхарга дахь хатуу бодисууд ажиглагдсан бөгөөд энэ нь төлөөлөгчийн явцад холилдохгүй элементүүдийн нэвчилттэй холбоотой хатуу шөрмөс татан буугдаж байгааг харуулж байна.
Мөн тэгшитгэл.(2) Ta алдалтын улмаас хайлшийг зайлуулах фронт дахь хатуу фракц мэдэгдэхүйц буурахыг урьдчилан таамаглахын тулд хайлшийг зайлуулах бүс дэх Ta тээвэрлэлтийг харгалзан үзэх шаардлагатай. цэвэр зэс, Cu70Ag30 хайлмалтай нийцсэн хайлш арилгах давхарга.Cu70Ag30 хайлмалын хувьд (Зураг 5c-ийн улаан шугам) ρ(d) нь хуваарилагдсан давхаргын хамгийн бага тал хувьтай байна.Энэ хамгийн бага хэмжээ нь хуваарилагдсан давхаргын ирмэгийн ойролцоох хатуу биндэрт агуулагдах Ta-ийн нийт хэмжээ нь үндсэн хайлшаас их байгаатай холбоотой юм.Өөрөөр хэлбэл, d ≈ 230 мкм-ийн хувьд \({S}_{s}(d){c}_{Ta}^{s}(d)\, > \,{S}_{t}{c} _ { Ta}^{0}\) буюу бүрэн тэнцүү, хэмжсэн ρ(d) = Ss(d)/St ≈ 0.35 нь тэгшитгэлийн таамаглаж байснаас хамаагүй их байна.(1) Нэвчилт байхгүй\({c}_{Ta}^{0}/{c}_{Ta}^{s}(d)\ойролцоогоор 0.2\).Энэ нь гадагш гарч буй Ta-ийн нэг хэсэг нь тусгаарлах фронтоос энэ фронтоос алслагдсан бүс рүү зөөгдөж, шингэнд тархаж, хатуу-шингэний интерфейсийн дагуу дахин хуримтлагддаг гэсэн үг юм.
Энэхүү дахин тунадас нь Ta хатуу холбогч бодисыг баяжуулах Ta нэвчихийн эсрэг нөлөөтэй бөгөөд хатуу фракцын тархалтыг чанарын хувьд Ta алдагдах ба дахин хуримтлуулах баланс гэж тайлбарлаж болно.Cu70Ag30 хайлмалын хувьд шингэн дэх Ag концентраци d ихсэх тусам нэмэгддэг (Зураг 5б-ийн хүрэн тасархай шугам) Ta-ийн уусах чанарыг бууруулснаар Ta алдалтыг багасгах ба энэ нь хамгийн багадаа хүрсний дараа d нэмэгдэх тусам ρ(d) нэмэгдэхэд хүргэдэг. .Энэ нь хатуу холбоосыг салгаснаас болж хуваагдахаас сэргийлж хангалттай хэмжээний хатуу хэсгийг хадгалдаг бөгөөд энэ нь Cu70Ag30 хайлмал дахь бүтэц нь сийлбэрлэсний дараа бүтцийн бүрэн бүтэн байдлыг хадгалж байдгийг тайлбарладаг.Үүний эсрэгээр, цэвэр зэсийн хайлмагт гоожиж, дахин хуримтлагдах нь бие биенээ бараг тасалдаг бөгөөд ингэснээр хуваарилагдсан давхаргын дийлэнх хэсэгт хуваагдах босгоос доогуур хатуу бодисууд аажмаар буурч, зөвхөн маш нимгэн давхарга үлддэг бөгөөд энэ нь түүний хилийн ойролцоо бүтцийн бүрэн бүтэн байдлыг хадгалдаг. төлөөлөгчийн давхарга.(Зураг 4б, Хүснэгт 1).
Өнөөг хүртэл бидний хийсэн дүн шинжилгээ нь задрах орчинд холилдох элементүүдийн нэвчилт нь хатуу фракц болон хуваарилагдсан бүтцийн топологид үзүүлэх хүчтэй нөлөөг тайлбарлахад чиглэв.Боловсруулалтын өндөр температураас шалтгаалж LMD-ийн үед ихэвчлэн тохиолддог, хуваарилагдсан давхаргын доторх биконтинуумын бүтцийг бүдүүн болгоход энэхүү гоожсон нөлөөллийн талаар ярилцъя.Энэ нь хайлшийг зайлуулах явцад бүдүүлэгжилт бараг байдаггүй ECD-ээс ялгаатай боловч хайлшийг зайлуулсны дараа илүү өндөр температурт зөөлрүүлэхээс үүдэлтэй байж болно.Одоогийн байдлаар LMD-ийн үед бүдүүлэгжилт нь хатуу шингэний интерфэйсийн дагуу холилдохгүй элементүүдийн тархалтаас болж үүсдэг гэсэн таамаглалаар загварчлагдсан бөгөөд энэ нь нано сүвэрхэг ECD бүтцийн гадаргуугийн тархалтаас үүдэлтэй бүдүүнжилттэй адил юм.Тиймээс бондын хэмжээг капилляр томрох стандарт масштабын хуулиудыг ашиглан загварчилсан болно.
Энд tc нь давхаргын давхаргын доторх xi гүнд (λ нь λ00 анхны утгатай) давхаргын фронтыг өнгөрсний дараа давхаргын туршилт дуустал өнгөрөх хугацаа, масштабын индекс n = 4 нь гадаргууг тараадаг.Eq-г болгоомжтой ашиглах хэрэгтэй.(3) Туршилтын төгсгөлд хольцгүй эцсийн бүтцийн хувьд λ ба d зайны хэмжилтийг тайлбарла.Энэ нь төлөөлөгчийн давхаргын ирмэгийн ойролцоох бүсийг урд талын ойролцоох бүсээс илүү томруулахад удаан хугацаа шаардагддагтай холбоотой юм.Үүнийг нэмэлт тэгшитгэлээр хийж болно.(3) tc болон d-тэй харилцах.Энэ хамаарлыг хайлшийг зайлуулах гүнийг цаг хугацааны функцээр таамаглах замаар хялбархан олж болно, \({x}_{i}(t)=\sqrt{4p{D}_{l}t}\), Энэ нь tc( d ) = te − tf(d)-ийг өгдөг, te нь бүх туршилтын үргэлжлэх хугацаа, \({t}_{f}(d)={(\sqrt{4p{D}_{l}) {t}_{ e } }-d)}^{2}/(4p{D}_{l})\) нь давхаргын фронтын гүнд хүрэх хугацаа нь эцсийн давхаргын гүнээс d хасахтай тэнцүү байна.Энэ tc(d) илэрхийллийг тэгшитгэлд залга.(3) λ(d)-г урьдчилан таамаглах (нэмэлт тэмдэглэл 5-ыг үзнэ үү).
Энэхүү таамаглалыг шалгахын тулд бид цэвэр Cu ба Cu70Ag30 хайлмагт нэмэлт зураг 9-д үзүүлсэн итгэмжлэгдсэн бүтцийн бүрэн хөндлөн огтлол дээр багцын өргөн ба зайны хэмжилтийг хийсэн.Давхаргын урдаас d өөр зайд давхаргын чиглэлд перпендикуляр зурсан сканнеруудаас бид Ta-аар баялаг багцын дундаж өргөн λw(d) ба боодол хоорондын дундаж зай λs(d)-ийг олж авсан.Эдгээр хэмжилтийг зурагт үзүүлэв.5d ба тэгшитгэлийн таамаглалтай харьцуулсан.(3) n-ийн өөр утгуудын хувьд нэмэлт 10-р зурагт.Харьцуулснаар гадаргуугийн тархалтын индекс n = 4 нь таамаглал муутай байгааг харуулж байна.Бөөнөөр тархах замаар хялгасан судасны бүдүүнжилтийн хувьд n = 3-ыг сонгосноор энэ таамаг төдийлөн сайжрахгүй бөгөөд энэ нь шингэн рүү Ta нэвчихийн улмаас илүү сайн тохирно гэж гэнэн таамаглаж болох юм.
Онол ба туршилтын хоорондох энэхүү тоон зөрүү нь гайхмаар зүйл биш юм, учир нь Eq.(3) нь тогтмол эзэлхүүний фракц ρ үед хялгасан судасны бүдүүн байдлыг дүрсэлдэг бол LMD дээр хатуу бодисын ρ фракц тогтмол биш байдаг.ρ хайлшийг зайлуулах төгсгөлд арилгасан давхарга дотор орон зайн хувьд өөрчлөгддөгийг зурагт үзүүлэв.5c.ρ нь мөн бохирдлыг зайлуулах тогтмол гүнд бохирдлыг зайлуулах явцад цаг хугацааны явцад өөрчлөгддөг бөгөөд энэ нь зайлуулах фронтын утгаас (энэ нь цаг хугацааны хувьд ойролцоогоор тогтмол бөгөөд ингэснээр tf ба d-ээс хамааралгүй) Зураг дээр үзүүлсэн ρ(d) хэмжсэн утга хүртэл өөрчлөгддөг. 5c нь сүүлийн үеийнхтэй тохирч байна.Зураг дээрээс.3d-аас харахад AgCu ба цэвэр Cu хайлмалын хувьд задралын фронтын утгууд нь ойролцоогоор 0.4 ба 0.35 байна гэж тооцоолж болно, энэ нь бүх тохиолдолд te үеийн ρ-ийн эцсийн утгаас өндөр байна.Тогтмол d үед ρ-ийн бууралт нь шингэн дэх холилдох элементийн концентрацийн градиент (Ti) байгаагийн шууд үр дагавар гэдгийг анхаарах нь чухал юм.Шингэн дэх Ti-ийн концентраци d нэмэгдэх тусам буурдаг тул хатуу биет дэх Ti-ийн тэнцвэрт концентраци нь мөн d-ийн бууралтын функц бөгөөд энэ нь хатуу холбогчоос Ti-г уусгаж, цаг хугацааны явцад хатуу фракц буурахад хүргэдэг.ρ-ийн цаг хугацааны өөрчлөлтөд Ta-ийн нэвчиж, дахин хуримтлагдах нь бас нөлөөлдөг.Иймд уусах ба хур тунадасны нэмэлт нөлөөллөөс шалтгаалан LMD-ийн үед томорсон хэмжээ нь дүрмээр бол тогтмол бус эзэлхүүний фракцуудад тохиолдох бөгөөд энэ нь хялгасан судас томорсноос гадна бүтцийн хувьсалд хүргэнэ, гэхдээ бас тархалтаас үүдэлтэй. шингэн ба зөвхөн хатуу-шингэний хилийн дагуу биш.
Тэгшитгэлийн баримтууд.(3) 3 ≤ n ≤ 4-ийн холболтын өргөн ба зайны хэмжилтийг тоогоор илэрхийлээгүй (Нэмэлт зураг. 10) нь интерфэйсийн бууралтаас шалтгаалсан уусах болон дахин хуримтлагдах нь одоогийн туршилтанд давамгайлах үүрэг гүйцэтгэдэг болохыг харуулж байна.Капилляр бүдүүнжүүлгийн хувьд λw ба λ нь d-ээс ижил хамааралтай байх төлөвтэй байгаа бол 5d зурагт цэвэр Cu ба Cu70Ag30 хайлмагт λw λw-ээс хамаагүй хурдан d-ээр нэмэгддэг болохыг харуулж байна.Эдгээр хэмжилтийг тоон үүднээс тайлбарлахын тулд татан буулгах, дахин хуримтлуулахыг тооцсон бүдүүлэг онолыг авч үзэх шаардлагатай боловч жижиг бондын бүрэн татан буулгах нь бондын хоорондох зайг нэмэгдүүлэхэд хувь нэмэр оруулдаг тул энэ ялгаа нь чанарын хувьд хүлээгдэж байна.Түүнчлэн Cu70Ag30 хайлмалын λ нь хайлшгүйгээр давхаргын ирмэг дээр хамгийн их утгад хүрдэг боловч цэвэр зэсийн хайлмал дахь λ нь нэг хэвийн байдлаар нэмэгдсээр байгааг шингэн дэх Ag концентраци ихэссэнтэй холбон тайлбарлаж болно. d нь монотон бус зан төлөвийг 5c-р зурагт ρ(d) тайлбарлахад хэрэглэгддэг.d-ийн өсөлттэй хамт Ag концентрацийг нэмэгдүүлэх нь Ta алдагдах, холбогч бодисын уусалтыг дарангуйлдаг бөгөөд энэ нь хамгийн их утгад хүрсний дараа λs-ийн бууралтад хүргэдэг.
Эцэст нь хэлэхэд, тогтмол эзлэхүүний фракцын үед хялгасан судас томорч буй компьютерийн судалгаагаар эзэлхүүний хэсэг нь ойролцоогоор 0.329.30-ийн босго хэмжээнээс доош унах үед бүтэц нь томорсон үед хуваагддаг болохыг анхаарна уу.Энэ туршилтын хайлшийг зайлуулах нийт хугацаатай харьцуулж болохуйц буюу түүнээс дээш хугацаанд хуваагдмал болон генийн бууралт явагддаг тул практикт энэ босго бага зэрэг бага байж болно.Cu70Ag30 хайлмал дахь хуваарилагдсан бүтэц нь d-ийн дундаж мужид ρ(d) нь 0.3-аас бага зэрэг доогуур байсан ч бүтцийн бүрэн бүтэн байдлаа хадгалж байгаа нь хуваагдал, хэрэв байгаа бол зөвхөн хэсэгчлэн явагддагийг харуулж байна.Бутархай эзлэхүүний фракцын босго нь уусах, тунадасжилтаас хамаарна.
Энэхүү судалгаа нь хоёр үндсэн дүгнэлтийг гаргаж байна.Нэгдүгээрт, LMD-ийн үйлдвэрлэсэн итгэмжлэгдсэн бүтцийн топологийг хайлмал сонгох замаар хянах боломжтой.AXB1-X суурийн хайлшийн А элементийн хайлмал дахь уусах чанарыг багасгахын тулд хайлмалыг сонгосноор хязгаарлагдмал хэдий ч шалны X элементийн бага концентраци болон бүтцийн бүрэн бүтэн байдалд ч нэгдмэл байдлаа хадгалан үлдэх өндөр хуваарилалттай бүтцийг бий болгож чадна. .Энэ нь ECD25-д боломжтой боловч LMD-ийн хувьд боломжгүй гэдгийг өмнө нь мэдэж байсан.Хоёрдахь дүгнэлт нь илүү гол зүйл бөгөөд яагаад LMD-д дамжуулагчийг өөрчлөх замаар бүтцийн нэгдмэл байдлыг хадгалах боломжтой вэ гэдэг нь өөрөө сонирхолтой бөгөөд цэвэр Cu, CuAg хайлмал дахь манай TaTi хайлшийн ажиглалтыг тайлбарлаж болох юм. ерөнхийдөө ECD болон LMD хоорондын чухал, урьд өмнө дутуу үнэлэгдсэн ялгааг тодруулахын тулд.
ECD-д хольцыг зайлуулах хурдыг бага X түвшинд байлгаснаар бүтцийн нэгдмэл байдлыг хадгалдаг бөгөөд энэ нь тогтмол хөдөлгөгч хүчний хувьд цаг хугацааны явцад тогтмол хэвээр байх бөгөөд хольцыг зайлуулах явцад холилдох B элементийг хатуу холбогч дотор байлгахад хангалттай бага байна. хатуу бодисын хэмжээ.ρ фракц нь хуваагдахаас сэргийлж хангалттай том байна25.LMD-д хайлшийг зайлуулах хурд \(d{x}_{i}(t)/dt=\sqrt{p{D}_{l}/t}\) тархалтын хязгаарлагдмал кинетикийн улмаас цаг хугацаа өнгөрөх тусам буурдаг.Иймээс хайлмал найрлагын төрлөөс үл хамааран зөвхөн Пеклетийн тоо p-д нөлөөлдөг хайлмагжилтын хурд нь хатуу холбогч дахь B-ийг хангалттай хэмжээгээр хадгалахад хангалттай бага утгад хурдан хүрдэг бөгөөд энэ нь давхаргын үед ρ байх нь шууд илэрхийлэгддэг. урд хэсэг нь цаг хугацааны хувьд ойролцоогоор тогтмол хэвээр байна.Баримт ба хуваагдлын босгыг давсан.Фазын талбайн симуляциас харахад хальслах хурд нь эвтектик бондын өсөлтийг тогтворгүй болгоход хангалттай бага утгад хурдан хүрч, улмаар ламеллагийн хажуугийн хөдөлгөөнөөс болж топологийн холболттой бүтэц үүсэхийг хөнгөвчилдөг.Иймээс ECD болон LMD-ийн үндсэн үндсэн ялгаа нь давхаргын хуваагдлын хурдаас илүүтэйгээр хуваагдсаны дараа давхаргын дотоод бүтцээр дамжих үе ба ρ-ийн хувьсалд оршдог.
ECD-д ρ болон холболт нь алсын давхаргад тогтмол хэвээр байна.LMD-д эсрэгээрээ хоёулаа давхаргын дотор харилцан адилгүй байдаг нь энэ судалгаанд тодорхой харуулсан бөгөөд энэ нь LMD-ийн үүсгэсэн итгэмжлэгдсэн бүтцийн гүн дэх ρ-ийн атомын концентраци болон тархалтыг харуулсан болно.Энэ өөрчлөлтийн хоёр шалтгаан бий.Нэгдүгээрт, уусах чадварын А хязгаартай байсан ч DZE-д байхгүй шингэн дэх концентрацийн градиент В нь шингэнтэй химийн тэнцвэрт байдалд байгаа хатуу холбогч бодис дахь концентрацийн градиент А-ыг өдөөдөг.А градиент нь эргээд давхарга дотор хольцгүй ρ градиентийг өдөөдөг.Хоёрдугаарт, уусах чадвар нь тэг биш учраас шингэн рүү А шингэн алдагдах нь энэ давхаргын доторх ρ-ийн орон зайн хэлбэлзлийг улам бүр өөрчилдөг ба уусах чадвар багассан нь ρ-ийг илүү өндөр, орон зайн хувьд жигд байлгахад тусалдаг.
Эцэст нь хэлэхэд, LMD-ийн үед хуваарилагдсан давхарга доторх холбоосын хэмжээ болон холболтын хувьсал нь урьд өмнө нь нано сүвэрхэг ECD бүтцийг бүдүүн болгохтой адилтгаж үзсэний дагуу тогтмол эзэлхүүний фракц дахь гадаргуугийн тархалтаар хязгаарлагдмал хялгасан судасны бүдүүнжилтээс хамаагүй илүү төвөгтэй байдаг.Эндээс харахад LMD-ийн бүдүүнжилт нь орон зайн цаг хугацааны хувьд өөрчлөгддөг хатуу фракцид тохиолддог бөгөөд гол төлөв шингэн төлөвт байгаа А ба В-ийн диффузийн шилжилтийн нөлөөгөөр давхаргын фронтоос салангид давхаргын ирмэг хүртэл байдаг.Гадаргуу эсвэл бөөнөөр тархах замаар хязгаарлагдмал хялгасан судасны бүдүүнжилтийн масштабын хуулиуд нь шингэний концентрацийн градиенттай холбоотой А ба В тээвэрлэлт нь ижил эсвэл ижил үүрэг гүйцэтгэдэг гэж үзвэл хуваарилагдсан давхарга доторх багцын өргөн ба зайны өөрчлөлтийг тоолж чадахгүй.Интерфейсийн талбайг багасгахаас илүү чухал.Эдгээр янз бүрийн нөлөөллийг харгалзан үзсэн онол боловсруулах нь ирээдүйн чухал хэтийн төлөв юм.
Титан-тантал хоёртын хайлшийг Arcast, Inc (Оксфорд, Мэйн) компаниас 45 кВт-ын Ambrell Ekoheat ES индукцийн тэжээлийн эх үүсвэр, усан хөргөлттэй зэс тигель ашиглан худалдаж авсан.Хэд хэдэн халаасны дараа хайлш бүрийг хайлах цэгээс 200 ° C-ийн температурт 8 цагийн турш нэг төрлийн болгох, үр тарианы өсөлтийг хангахын тулд шатаасан.Энэхүү мастер ембүүгээс зүссэн дээжийг Ta утсанд гагнаж, роботын гарт түдгэлзүүлсэн.Металл банн бэлтгэхдээ 40 г Cu (McMaster Carr, 99.99%) Ag (Kurt J. Lesker, 99.95%) эсвэл Ti хэсгүүдийн хольцыг 4 кВт-ын Ameritherm Easyheat индукцийн халаалтын системээр бүрэн уусах хүртэл халааж бэлтгэсэн.банн.бүрэн халсан хайлмал.Эрчим хүчийг бууруулж, банныг 1240 ° C-ийн урвалын температурт хагас цагийн турш хутгаж, тэнцвэржүүлнэ.Дараа нь робот гарыг доошлуулж, дээжийг урьдчилан тогтоосон хугацаанд ваннд дүрж, хөргөхийн тулд зайлуулна.Хайлш ба LMD-ийн бүх халаалтыг өндөр цэвэршилттэй аргон (99.999%) орчинд явуулсан.Хайлшийг салгасны дараа дээжийн хөндлөн огтлолыг өнгөлж, оптик микроскоп болон сканнер электрон микроскоп (SEM, JEOL JSM-6700F) ашиглан шалгасан.Элементийн шинжилгээг SEM-д эрчим хүчний тархалттай рентген спектроскопи (EDS) хийсэн.Төлөвлөсөн дээжийн гурван хэмжээст бичил бүтцийг 35%-ийн азотын хүчлийн уусмалд (аналитик агуулга, Флука) уусгасан зэсээр баялаг фазыг ажиглав.
Гурвалсан хайлш15-ын салгах фазын талбайн өмнө боловсруулсан загварыг ашиглан симуляцийг гүйцэтгэсэн.Уг загвар нь хатуу ба шингэн фазыг ялгах ϕ фазын талбайн хувьслыг хайлшлагч элементүүдийн концентрацийн ci талбайтай холбосон.Системийн нийт чөлөөт энергийг дараах байдлаар илэрхийлнэ
Энд f(φ) нь хатуу ба шингэнд харгалзах φ = 1 ба φ = 0 үед минимумтай давхар саадтай потенциал ба fc(φ, c1, c2, c3) нь энергийн нягтыг тодорхойлсон эзэлхүүний эрх чөлөөнд үзүүлэх химийн хувь нэмэр юм. термодинамик шинж чанарын хайлш .Цэвэр Cu эсвэл CuTi хайлалтыг TaTi хайлш болгон дахин хайлуулахын тулд бид лавлагаа дээрхтэй ижил fc(φ, c1, c2, c3) хэлбэр болон параметрүүдийг ашигладаг.15. CuAg хайлмал бүхий TaTi хайлшийг арилгахын тулд бид дөрөвдөгч системийг (CuAg)TaTi-г нэмэлт тэмдэглэл 2-т тайлбарласны дагуу Ag концентрацаас хамааран өөр өөр параметр бүхий үр дүнтэй гурвалсан систем болгон хялбаршуулсан. Фазын талбайн хувьслын тэгшитгэл ба агууламжийн талбарыг хувилбар хэлбэрээр хэлбэрээр авсан
Хаана \({M}_{ij}={M}_{l}(1-\phi){c}_{i}\left({\delta}_{ij}-{c}_{j} \right)\) нь атомын хөдөлгөөнт матриц бөгөөд Lϕ нь хатуу шингэний интерфэйс дэх атомын холболтын кинетикийг удирддаг.
Энэхүү судалгааны үр дүнг дэмжих туршилтын өгөгдлийг нэмэлт мэдээллийн файлаас олж болно.Загварчлалын параметрүүдийг нэмэлт мэдээлэлд өгсөн болно.Бүх өгөгдлийг холбогдох зохиогчдын хүсэлтээр авах боломжтой.
Wittstock A., Zelasek W., Biner J., Friend SM болон Baumer M. Метанолыг бага температурт сонгомол хийн фазын исэлдэлтийн холболтын нано сүвэрхэг алтны катализатор.Шинжлэх ухаан 327, 319–322 (2010).
Zugic, B. et al.Динамик рекомбинац нь нано сүвэрхэг алт-мөнгөний хайлш катализаторын катализаторын идэвхийг тодорхойлдог.Үндэсний их сургууль.16, 558 (2017).
Zeis, R., Mathur, A., Fritz, G., Lee, J. 和 Erlebacher, J. Платинумаар бүрсэн нано сүвэрхэг алт: PEM түлшний эсийн үр ашигтай бага pt ачаалалтай цахилгаан катализатор.Сэтгүүл №165, 65–72 (2007).
Snyder, J., Fujita, T., Chen, MW and Erlebacher, J. Nanoporous металл-ион шингэн нийлмэл электрокатализатор дахь хүчилтөрөгчийн бууралт.Үндэсний их сургууль.9, 904 (2010).
Lang, X., Hirata, A., Fujita, T. and Chen, M. Нано сүвэрхэг эрлийз металл/оксидын электродууд электрохимийн суперконденсаторууд.Үндэсний нано технологи.6, 232 (2011).
Ким, JW нар.Электролитийн конденсаторын сүвэрхэг бүтцийг бий болгохын тулд металл хайлмалтай ниобий хайлалтыг оновчтой болгох.Сэтгүүл.84, 497–505 (2015).
Bringa, EM гэх мэт. Нано сүвэрхэг материалууд цацрагт тэсвэртэй юу?Нанолет.12, 3351–3355 (2011).